塑料的填充改性具有很長的歷史,其初衷為降低成本,如在PVC硬制品中加入碳酸鈣,不可降低生產(chǎn)成本,適當(dāng)?shù)募尤肓窟€可提高PVC硬制品的力學(xué)性能。隨著材料科學(xué)研究熱點(diǎn)轉(zhuǎn)向納米材料,納米碳酸鈣在PVC行業(yè)中的應(yīng)用受到了普遍的重視。 目前,國內(nèi)納米碳酸鈣/PVC復(fù)合材料的制備主要是利用不同方法對納米碳酸鈣進(jìn)行改性,使其具有親油性,然后采用原位聚合法或熔融共混法與PVC復(fù)合,從而提高復(fù)合材料性能。 納米碳酸鈣表面改性是通過物理或化學(xué)方法將改性劑吸附或反應(yīng)在納米碳酸鈣表面,形成包膜,降低碳酸鈣顆粒間的附聚力,增強(qiáng)聚合物與填料間的結(jié)合力。 目前,國內(nèi)采用的改性劑有表面活性劑、偶聯(lián)劑、共聚物表面處理劑等,改性后的納米碳酸鈣活化度達(dá)到95%以上,吸油值可降低30%,實(shí)現(xiàn)了納米碳酸鈣由親水到疏水的轉(zhuǎn)變。 干法改性主要是將納米碳酸鈣干粉與偶聯(lián)劑直接混合進(jìn)行改性。偶聯(lián)劑對碳酸鈣進(jìn)行表面改性的原理是偶聯(lián)劑分子一端的極性基團(tuán)與碳酸鈣粒子表面的羥基反應(yīng)形成穩(wěn)定的化學(xué)鍵,另一端與有機(jī)高分子鏈發(fā)生化學(xué)反應(yīng),從而把兩種極性差異較大的材料緊密結(jié)合起來,并賦予復(fù)合材料較好的物理性能和力學(xué)性能。 濕法改性是直接把改性劑(包括處理劑、分散劑、溶劑)加入碳酸鈣懸浮液中,在一定溫度和機(jī)械力的作用下進(jìn)行表面改性處理。近年來,除了用表面活性劑外,濕法改性還采用了鈦酸酯、鋁酸酯等偶聯(lián)劑對納米碳酸鈣進(jìn)行改性。在納米碳酸鈣表面處理過程中,改性方法和改性劑的選擇是關(guān)鍵因素。 含水納米碳酸鈣在烘干處理過程中易發(fā)生自身團(tuán)聚,在干法改性過程中,改性劑能對團(tuán)聚顆粒的外表面進(jìn)行改性,團(tuán)聚問題沒有得到根本解決;在納米碳酸鈣漿液中,碳酸鈣顆粒以納米粒子形式存在于液相中,加入的改性劑可與納米碳酸鈣充分接觸,達(dá)到改性目的。 在改性劑選擇方面,由于改性納米碳酸鈣需要應(yīng)用在PVC行業(yè)中,因此不要考慮改性劑與納米碳酸鈣的結(jié)合,還要考慮改性劑中有機(jī)鏈與PVC分子鏈的相容程度,兩種分子鏈能否較容易地發(fā)生牢固纏繞作用,以及改性納米碳酸鈣與PVC復(fù)合過程中改性效果的穩(wěn)定性等因素。 目前,改性后納米碳酸鈣與PVC的復(fù)合方式主要有原位聚合法和熔融共混法等。 原位聚合法是先將納米碳酸鈣均勻分散在氯乙烯單體中,使改性納米碳酸鈣顆粒表面與氯乙烯發(fā)生化學(xué)反應(yīng)或物理吸附,帶有納米碳酸鈣的氯乙烯單體再進(jìn)行原位聚合生成PVC/納米碳酸鈣復(fù)合樹脂。 原位聚合法納米碳酸鈣與PVC的復(fù)合技術(shù),解決了納米碳酸鈣顆粒在PVC基體中的團(tuán)聚問題,但在懸浮聚合過程中,納米碳酸鈣的加入影響了原有聚合分散劑、引發(fā)劑體系,反應(yīng)溫度,反應(yīng)平穩(wěn)性,壓降時間等工藝控制參數(shù),同時也引起了PVC樹脂黏數(shù)、表觀密度、白度等性能參數(shù)的變化。 熔融共混法是將改性納米碳酸鈣、PVC樹脂、加工助劑在高速攪拌鍋中進(jìn)行高溫(100~110℃)預(yù)混,實(shí)現(xiàn)納米碳酸鈣與PVC樹脂的分散與初步物理吸附,然后在后續(xù)加工PVC樹脂顆粒熔融過程中,納米碳酸鈣有機(jī)端與伸展的PVC分子鏈發(fā)生纏繞結(jié)合,以提高復(fù)合材料的性能。 熔融共混法復(fù)合納米碳酸鈣與PVC的技術(shù),利用PVC樹脂后加工的工藝操作流程,解決了納米碳酸鈣提高PVC材料力學(xué)性能的問題,其操作簡單,受到很多企業(yè)的青睞,是目前應(yīng)用較廣的一種方法。 隨著加工技術(shù)及材料科學(xué)的發(fā)展,將出現(xiàn)更多納米碳酸鈣與PVC樹脂的復(fù)合技術(shù),其發(fā)展方向?yàn)楣に嚭唵位阌诠I(yè)化應(yīng)用,又能解決納米碳酸鈣在PVC基體中的團(tuán)聚問題,從而提高復(fù)合材料性能。這將使納米碳酸鈣在PVC行業(yè)中得到更普遍的應(yīng)用。
本文由碳酸鈣廠家提供,有需要碳酸鈣批發(fā)的朋友請致電聯(lián)系我們